Israel åpnet søndag anbud for 1.200 nye boliger i bosetningen Givat HaMatos i det østlige Jerusalem.
– Dersom det blir bygget, vil det ytterligere konsolidere en ring av bosetninger mellom Jerusalem og Betlehem på den okkuperte Vestbredden, sier Nikolaj Mladenov.
Utbyggingen vil gjøre det enda vanskeligere å etablere en selvstendig palestinsk stat på sikt og dermed forhindre en framforhandlet tostatsløsning i Midtøsten, sier Mladenov.
– Å bygge bosetninger er ulovlig i henhold til folkeretten, og jeg oppfordrer myndighetene til å reversere avgjørelsen, sier han.
I tillegg til Mladenov har palestinske myndigheter og EUs utenrikssjef, Josep Borrell, kritisert avgjørelsen.
Avgjørelsen risikerer også å terge den påtroppende amerikanske presidenten Joe Biden, som er imot bygging av bosetninger og håper å gjenopplive forhandlinger om en tostatsløsning.
Det bor nå flere enn 500.000 personer i bosetninger på Vestbredden og over 220.000 i Øst-Jerusalem.
Palestinere vil ha en selvstendig stat som inkluderer Øst-Jerusalem og Vestbredden, territorier som ble okkupert av Israel i 1967. De anser bosetninger som et stort hinder for fred.